Thursday, October 6, 2016

Carbonato di calcio 196






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1 Laboratorio di Biomedicina Molecolare, Istituto di Bioscience, Universiti Putra Malaysia, 43400 Serdang, Malesia 2 Facoltà di Medicina Veterinaria, Universiti Putra Malaysia, 43400 Serdang, Malesia Ricevute 24 novembre 2012 Accepted 24 Marzo 2013 Editor Accademico: Yun Zhao Copyright 2013 Abdullahi Shafiu Kamba et al. Questo è un articolo ad accesso libero distribuito sotto la Creative Commons Attribution License. che consente l'uso senza restrizioni, la distribuzione e la riproduzione con qualsiasi mezzo, a condizione che l'opera originale sia correttamente citato. Abstract La sintesi di pura nanocristalli carbonato di calcio utilizzando un omogeneizzatore ad alta pressione (HPH) attraverso un sistema di microemulsione produce particelle nanometriche uniformi, caratterizzati mediante microscopia elettronica a trasmissione (TEM), emissione di campo microscopia elettronica a scansione (FESEM), diffrazione di raggi X (XRD), spettroscopia in trasformata di Fourier (FTIR), analisi termogravimetrica (TGA). Le particelle identificate erano polimorfi aragonite con un bastoncino e sono stati di circa 50 nm di dimensione. Il polimorfo aragonite di carbonato di calcio è stato preparato a partire da materiali biogenici, conchiglie cardio, ed espone caratteristiche uniche (cioè una densità superiore a quella di calcite), che lo rende biocompatibile e potenzialmente adatti per applicazioni nel settore medicale, farmaceutico, cosmetico e vernici . I metodi adottati e del tensioattivo nonionico utilizzato nella sintesi di carbonato di calcio polimorfi nanocristallino aragonite erano ecologico e può essere scalata per la produzione industriale. Le fonti sono materiali naturalmente disponibili che sono sottoprodotti dell'industria pesce, che offre la possibilità di sfruttamento in numerose applicazioni industriali. 1. Introduzione nanoparticelle Carbonato di calcio sono abbondanti biomateriali inorganici con diverse strutture morfologiche che hanno attirato l'interesse dei ricercatori in diversi campi. Questo interesse è dovuto alla più ampia applicazione di tali nanoparticelle in molti settori, quali la vernice, gomma e delle materie plastiche. Con l'attuale centro di interesse nel campo delle nanotecnologie, le nanoparticelle di carbonato di calcio sono stati osservati per essere biocompatibile per l'uso in medicina, industrie farmaceutiche e sistemi di somministrazione dei farmaci 1. 2. L'aspetto più importante rispetto alla sintesi di nanoparticelle è il controllo della dimensione delle particelle, il polimorfismo, e la morfologia del materiale desiderato. Controllo di questo parametro ha portato allo sviluppo di nuovi materiali con proprietà uniche che differiscono da quelle del materiale sfuso 3. sono stati condotti molti studi per imitare la natura nella sintesi di nanomateriale con lo scopo di analizzare i materiali biogenici e individuando come la natura controlla la morfologia, dimensione e polimorfismo in organismi. Biomineralization è il processo mediante il quale un organismo vivente secerne materiale inorganico in forma di uno scheletro, una conchiglia, denti o osso 1. Questi processi sono naturali, sono spesso eseguiti con un elevato livello di controllo spaziale, e di solito si verificano in un ambiente di reazione confinato. La sostanza organica o biopolimeri osservati nel tessuto duro, come le ossa, denti e gusci di organismi viventi, hanno la capacità unica di controllare la morfologia, dimensione dei cristalli, il polimorfismo, e la struttura del materiale inorganico. Questi biopolimeri sono generalmente solubili e sono indicati come una matrice funzionale 1 3. Biomateriali sono altamente materiali ottimizzati con notevoli proprietà, e servono come archetipi naturali per i materiali future 1. Queste proprietà insolite hanno recentemente attirato l'attenzione di numerosi ricercatori, tra cui entrambi i materiali chimici e ricercatori nel campo delle scienze mediche e farmaceutiche a causa della origine biogenica e potenziali biocompatibilities di questi materiali 3. Biomateriali con una struttura mostra ottimizzata migliori prestazioni, durata, e l'aspetto, che offre preziose opportunità per lo sviluppo di nuove tecniche per la sintesi e il controllo delle nanostrutture materiali con potenziali applicazioni in prodotti farmaceutici, cosmetici, la consegna della droga, la medicina, la microelettronica e tecnologie energetiche 3. I sistemi biologici sono in grado di produrre materiali inorganici quali il carbonato di calcio con diverse strutture, morfologie e polimorfi. Tali sistemi biologici sono osservate in numerosi organismi marini come gusci di ostriche, coralli, ricci di mare, e avorio shell mollusco bivalve madreperla, per cui i principali componenti delle conchiglie sono carbonato di calcio e altri componenti organici, come proteine ​​anionici e glicoproteina 4. Attualmente, la ricerca rispetto a gusci cardio, in cui il componente primario è di circa 98-99 e vaterite, che è il meno stabile tra i tre polimorfi e ha la capacità di trasformarsi in una delle altre due polimorfi 7. Sono state riportate diverse tecniche per la preparazione di calcio nanoparticelle carbonato, compresa la precipitazione di soluzioni omogenee 8, emulsioni acqua-in-olio-in-acqua 9, sintesi meccanochimica e sonochemical 10 e acqua-in-olio (W / O) microemulsioni 11. Altri metodi di preparazione sono il omogeneizzatore ad alta pressione tecnica (HPH) e precipitazioni ad alta gravità. Per i metodi di precipitazione, due diversi percorsi sono stati riportati con l'unica differenza che le sostanze chimiche utilizzate. Il primo metodo è basato sul processo di carbonatazione, quale anidride carbonica viene fatto gorgogliare attraverso sospensione acquosa di idrossido di calcio a temperatura specifico in presenza di additivo organico come tensioattivo inducendo così la precipitazione di carbonato di calcio. Il secondo metodo è noto come doppia decomposizione e comporta la combinazione di sale da ioni calcio con sale di ioni carbonato, come la reazione del cloruro di calcio o nitrato di calcio con carbonato di sodio o carbonato di ammonio 12. Molti ricercatori stanno deviando la loro attenzione al percorso microemulsione per la sintesi di diversi tipi di nanoparticelle. Le microemulsioni sono termodinamicamente stabile, otticamente trasparente, la dispersione isotropica di due liquidi immiscibili, come acqua e olio, stabilizzate da una pellicola interfacciale di una molecola di tensioattivo 13. Il sistema è un singolo dispersione ottica di liquidi termodinamicamente stabili che tipicamente consiste di goccioline piccole particelle con diametri nell'intervallo da meno di 10nm 14. Una microemulsione serve come un microreattore speciale che inibisce la crescita di particelle nanometriche 15. Il vantaggio di questo metodo è che aumenta l'omogeneità della decomposizione chimica al nanolevel e consente la facile preparazione di nanocristalli di dimensioni comparativamente uguali 16. La ricerca in questo documento è stato focalizzato sulla sintesi di nanocristalli carbonato di calcio da gusci cardio per via microemulsione utilizzando un HPH. Il processo è una tecnica top-down che si verifica in una valvola di omogeneizzazione speciale nel cuore di attrezzature omogeneizzazione. Il fluido passa attraverso un'apertura minuti nella valvola di omogeneizzazione 17, che crea condizioni di elevata turbolenza e taglio, combinata con la compressione, accelerazione, e una caduta di pressione. L'impatto provoca disintegrazione delle particelle e la dispersione in tutto il campione 17. Dopo omogeneizzazione, le particelle sono di dimensioni uniformi, e le loro dimensioni dipendono dal numero di cicli, l'elaborazione e la pressione di esercizio. L'omogeneizzatore è il dispositivo più efficace per la riduzione delle dimensioni delle particelle e goccioline. Per quanto a nostra conoscenza, nessuna ricerca legato alla sintesi di nanocristalli di carbonato di calcio dalle origini biogeni o stato segnalato suo serbatoio con carbonato di calcio come la principale fonte di ioni di calcio e di carbonato. La maggior parte della ricerca si è focalizzata sull'uso di reazioni chimiche, per cui i sali di ioni di calcio e carbonato agiscono come precursori per la sintesi di nanocristalli di carbonato di calcio. 2. sperimentale 2.1. Sintesi di calcio conchiglie polvere di carbonato di Cockle sono stati ottenuti dal mercato. Le polveri di carbonato di calcio sono stati preparati dai gusci cardio secondo la procedura descritta da Islam et al. 18. Campioni dei gusci cardio sono stati essiccati in stufa a 50 ° C per 7 giorni, e le conchiglie sono stati poi schiacciati e mescolati in una polvere fine, che è stato setacciato attraverso un setaccio di 90 m laboratorio inossidabile (Endecott, London, England). Le polveri di carbonato di calcio sono stati infine confezionati in un sacchetto di polietilene plastica per ulteriori analisi. 2.2. Sintesi di Carbonato di Calcio nanocristalli La sintesi di calcio carbonato nanocristalli stata effettuata tramite olio-in-acqua microemulsioni (O / W) con un HPH. In questa tecnica, le dimensioni delle particelle sono ridotte dopo aver lasciato il gap omogeneizzazione da cavitazioni, collisioni di particelle e forze di taglio 19. 20. I nanocristalli di carbonato di calcio sono stati preparati mediante la dissoluzione 2C per 24 ore. 2.3. Caratterizzazione del carbonato di calcio nanocristalli I seguenti strumenti sono stati impiegati per l'osservazione e la caratterizzazione dei nanocristalli di carbonato di calcio. La dimensione e la morfologia delle particelle dei nanocristalli sono stati analizzati utilizzando un microscopio elettronico a trasmissione (TEM, Hitachi H-7100) e un microscopio emissione di campo elettronico a scansione (FESEM, JOEL 7600F) funzionare ad una tensione di 5C. 3. Risultati e discussione 3.1. FESEM e TEM Caratterizzazione del carbonato di calcio nanocristalli Le caratteristiche morfologiche dei nanocristalli di carbonato di calcio rappresentati nelle figure 1 (a) e 1 (b) sono tipici micrografie FESEM dei campioni in esame. Le particelle nanometriche e astiformi in figura 1 (a) sono stati sintetizzati nel sistema microemulsione confinato, mentre la figura 1 (b) mostra micrografie di una polvere shell cockle senza additivi organici. Questi risultati indicano una capacità naturale del sistema biologico per controllare le dimensioni specifiche e morfologia, che è molto difficile da realizzare con metodi classici o percorsi colloide-chimica 21. Un organismo vivente ha la capacità di secernere macromolecole, come ad esempio in gusci di ostriche, coralli, conchiglie di molluschi bivalvi e di madreperla. Gli organismi viventi raggiungere questo fenomeno naturale utilizzando macromolecole secrete (proteine, polisaccaridi, e macromolecole acidi) come nucleatori (di solito sotto forma di membrane fosfolipidiche) per modulare la formazione di un materiale inorganico-organico unico con una morfologia speciale e funzionano 21 . Figura 1: micrografie FESEM di (a) nanocristalli di carbonato di calcio guscio zizzania e (b) in polvere guscio zizzania. TEM è stato utilizzato anche per studiare le particelle di cristallo di carbonato di calcio. Le immagini del cristallo presentata in entrambe le figure 2 (a) e 2 (b) rivelano una forma un'asta di carbonato di calcio polimorfi aragonite. Le particelle in Figura 2 (a) sono uniformemente distribuiti su scala nanometrica e sono formati nel sistema microemulsione questo sistema è considerato un mezzo ideale per la preparazione di nanoparticelle inorganiche 22. Le particelle nanocristalli sintetizzati nel sistema microemulsione illustrato nella figura 2 (a) dimensioni differenti, essendo circa 50 Inoltre, la forma delle particelle è chiara, e la differenza di dimensione delle particelle può derivare dalla presenza di Tween 80 utilizzato in microemulsione preparata. Al contrario, le particelle mostrati nella Figura 2 (b) agglomerati, e la forma dell'asta non era chiaro rispetto alla forma in figura 2 (a). che può essere dovuto a differenze nelle condizioni di preparazione e il tensioattivo addizionale (Tween 80) utilizzato. Tensioattivi, sia ionici e non ionici, sono stati segnalati per incidere sulle dimensioni e la morfologia delle nanoparticelle di carbonato di calcio durante la sintesi 23. Tuttavia, tensioattivi non ionici hanno un effetto più debole sulla morfologia di fare tensioattivi ionici 23. Questo risultato è probabilmente dovuto alle interazioni deboli tra un tensioattivo non ionico e Ca 2 e ioni 24 in aggiunta, il percorso microemulsione, quando utilizzato per la sintesi di nanoparticelle, consente il controllo della dimensione e morfologia dei materiali ottenuti 23. Figura 2: immagini TEM di (a) nanocristalli a forma di bastoncello sintetizzati attraverso vie di microemulsione e (b) in polvere guscio zizzania senza additivo organico aggiunto. 3.2. FTIR Spectra di Carbonato di Calcio nanocristalli FTIR spettri dei nanocristalli di carbonato di calcio sono rappresentati nelle figure 3 (a) e 3 (b). spettroscopia FTIR è un importante strumento utilizzato per identità diverse fasi di composti organici ed inorganici e, in particolare, le fasi di carbonato di calcio a causa delle differenze nelle loro ioni di carbonato. ioni carbonato e molecole simili hanno quattro modi normali di picchi di vibrazione: simmetrica di stretching. out-of-piano di piegatura. doppiamente degenere planare asimmetrica stretching e planare doppiamente degenere piegatura 25. I dati spettrali ottenuti per i campioni rivelano un ampio picco di assorbimento a 28. Figura 3: spettri FTIR di nanocristalli carbonato di calcio (a) e polveri shell cockle (b). Sia la polvere shell cockle e nanocristalli carbonato di calcio sintetizzati possiedono le stesse frequenze di vibrazione come osservato nei dati FTIR ottenuti in figura 3 (a). I risultati dimostrano che il tensioattivo non ionico (Tween 80) utilizzato nella preparazione della microemulsione non influenza le frequenze di vibrazione, perché non sono stati osservati picchi aggiuntivi quando lo spettro dei nanocristalli di carbonato di calcio è stata confrontata con quella della polvere shell cockle in figura 3 (b). La polvere shell cockle stato preparato in acqua distillata e senza l'uso di additivi organici aggiuntivi o tensioattivi. Questo risultato può essere dovuto alla presenza di una matrice naturale o biologico composto da un biopolimero elastico, quale la chitina proteina di seta-like questa matrice organica secreto dalle coperture marine svolge un ruolo importante nel controllo della struttura inorganica, morfologia, dimensioni, e polimorfismo 28. 29. 3.3. Elemental Composizioni di sintetizzato nanocristalli e Conchiglia di cardio Polvere La composizione chimica dei campioni sono stati analizzati utilizzando EDX, che ha rivelato la presenza di singoli elementi nei campioni. Come indicato nelle tabelle 1 (a) e 1 (b), i campioni contenevano elementi quasi identici, con osservate differenze significative tra gli elementi rilevati nei due campioni analizzati. Entrambi i campioni contenevano tracce trascurabili di sodio elementare, e una percentuale minuto di alluminio è stato registrato solo nella polvere delle coperture zizzania (figura 4 (b)). Questa analisi dimostra che la composizione del carbonato di calcio in polvere shell cardio non 100 è puro per la presenza di altri elementi quali alluminio e sodio. Tabella 1: (a) composizioni Elemental di nanocristalli di carbonato di calcio e (b) composizioni elementari di polvere guscio zizzania. Figura 4: i dati spettrali EDX per nanocristalli carbonato di calcio e polvere di conchiglia zizzania. 3.4. Diffrazione di raggi X Modello di Carbonato di Calcio nanocristalli diffrazione di raggi X è uno strumento sensibile utilizzato per l'identificazione delle fasi cristalline di composti inorganici. I dati ottenuti dai modelli di diffrazione dei raggi X nelle figure 5 (a) e 5 (b) mostrano la natura cristallina e la composizione di fase di entrambi i campioni da analizzare. La diffrazione ai raggi X dei nanocristalli carbonato di calcio sintetizzati e polveri shell cockle nelle figure 3 (a) e 3 (b) presenta caratteristiche picchi di aragonite a 2. Questi valori corrispondono anche con carbonato di calcio polimorfi di aragonite riportati nella banca dati PDF-4 del Centro Internazionale per la diffrazione dei dati 30. Tutte le riflessioni possono essere attribuiti alla fase aragonite pura di carbonato di calcio, che convalida i risultati FTIR del polimorfo aragonite di carbonato di calcio. Figura 5: Raggi X diffrazione dei nanocristalli carbonato di calcio (a) e shell cockle in polvere (b). 3.5. Decomposizione termica di Carbonato di Calcio nanocristalli termogravimetrica analisi della polvere shell cockle e nanocristalli sintetizzati dalla polvere sono state eseguite utilizzando il modello restringimento nucleo (SCM), per cui la reazione di solito inizia dallo strato esterno delle particelle e si muove verso il solido, che produce un massello di frassino come materiale convertito 5. Pertanto, le figure 6 (a) e 6 (b) illustrano le perdite di peso dei campioni analizzati durante il processo. Entrambi i campioni erano stabili fino a 300 5. Questa ipotesi derivata dall'analisi TGA è supportata anche dai dati XRD mostrati nella Figura 5. Figura 6: (a) Rappresentazione grafica dei nanocristalli TGA risultati. (B) Rappresentazione grafica di conchiglie cardio polvere dati TGA. 4. Conclusioni conchiglie Cockle consistono in una maggiore percentuale di carbonato di calcio polimorfi aragonite, come descritto nell'introduzione del presente documento. Sulla base dell'analisi di nanocristalli carbonato di calcio dalla polvere shell cockle e quella della polvere stessa, i gusci sono composti forma aragonite di carbonato di calcio, che è meno stabile e più denso calcite. Queste proprietà rendono un potenziale biomateriale per applicazioni mediche. Le analisi termogravimetrica dei due campioni hanno rivelato la fase di trasformazione allo stato solido di aragonite calcite. La trasformazione di aragonite iniziata a approssimativamente 300 del peso iniziale del campione. Questi risultati dimostrano anche che particelle più piccole decompongono velocemente di particelle più grandi in breve tempo a basse temperature. I metodi adottati e del tensioattivo nonionico utilizzato nella sintesi di nanocristalli aragonite sono ecologici e possono essere scalati per la produzione industriale, permettendo così una sintesi più verde da materiali naturalmente disponibili e utilizzando i gusci di scarto che sono un sottoprodotto dell'industria pesce . Questo metodo offre quindi una grande opportunità per lo sfruttamento in numerose applicazioni industriali. Conflitti di interesse Gli autori desiderano confermare che non ci sono conflitti di interesse associati a questo documento inviato per la pubblicazione, e non vi è stato alcun sostegno finanziario significativo per questo lavoro che potrebbero avere influenzato il suo esito. Gli autori confermano che la carta è stato letto e approvato da tutti gli autori con il nome e che non ci sono altre persone che soddisfano i criteri per la paternità, ma che non sono elencati. Gli autori confermano inoltre che l'ordine degli autori elencati nel documento è stato approvato da tutti gli autori. Gli autori confermano di aver tenuto in debita considerazione la protezione della proprietà intellettuale associata a questo lavoro e che non vi siano impedimenti alla pubblicazione, compresa la tempistica di pubblicazione, per quanto riguarda la proprietà intellettuale. In questo modo, gli autori confermano che hanno seguito le regole delle loro istituzioni in materia di proprietà intellettuale. Riferimenti A. Xu, Y. Ma, e H. Cölfen, mineralizzazione Biomimetic, Journal of Chemistry materiale. vol. 17, pp. 415449, 2006. Vista a Google Scholar Y. Fukui e K. Fujimoto, bioispirati nanoreactor basato sul sistema miniemulsion per creare organico-inorganico nanoparticelle ibride e Nanofilm, Journal of Chemistry materiale. vol. 22, no. 8, pp. 34.933.499, 2012. Vista a Google Scholar QL Feng, G. Pu, Y. 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